Background Image
Table of Contents Table of Contents
Previous Page  45 / 226 Next Page
Basic version Information
Show Menu
Previous Page 45 / 226 Next Page
Page Background

УДК 661.48

СИНТЕЗ ФТОРАНГИДРИДА ПЕРФТОРЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ – РЕАГЕНТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИНИЦИАТОРА СТРУКТУРНОЙ

ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ

Пеганова Н.В., Каурова Г.И., Маталин В.А., Лесневская Н.Б., Людикайнен А.А.

ФГУП «РНЦ «Прикладная химия», Санкт

-

Петербург

chem_se@mail.ru

Структурная полимеризация при получении высокоэффективных фторсодержащих

сополимеров (например, фторопласта Ф

-

4СФ), используемых для ионообменных

мембран, для топливных элементов повышенной эффективности, гетерогенных

кислотных катализаторов увеличенной активности, –

является радикальным процессом,

зависящим от инициатора.

В качестве источника для генерации инициатора при сополимеризации

фторсодержащих и перфторированных мономеров используется фторангидрид

перфторциклогексанкарбоновой кислоты (ФАПФЦГКК), метод синтеза которого и был

усовершенствован.

ФАПФЦГКК (с

-C

6

F

11

COF

) получали ранее электрохимическим фторированием

(ЭХФ) хлорангидрида бензойной кислоты

C

6

H

5

COCl

>

1

@

или ЭХФ диметилового эфира

фталевой кислоты

C

6

H

4

(COOCH

3

)

2

>

2

@

в жидком безводном фтористом водороде.

Недостатками этих методов является значительное осмоление электролита и коррозия

электродов при использовании в качестве деполяризатора

NaF

[1] и низкое –

20-40%

содержание целевого продукта в сырцах.

С целью улучшить проводимость электролита без дополнительной коррозии

электродов и для повышения содержания целевых продуктов в сырцах в качестве

деполяризатора было решено использовать органические амины с непредельными

связями, хорошо растворимые в

HF

и гладко фторирующиеся индивидуально. При этом

наряду с целевым продуктом, ФАПФЦГКК, образуется смесь перфторированных аминов,

которые отделяются при ректификации и имеют самостоятельное значение, что делает

процесс более рентабельным.

Опыты проводились на установке с силой тока 15А, плотность тока 0,03

A

/см

2

. В

качестве электродов использовались никелевые пластины.

Сравнительные данные

электрохимического фторирования

C

6

H

5

COCl

с добавкой

NaF и с добавкой (

C

3

H

5

)

3

N представлены в таблице.

Из данных таблицы видно, что добавка

амина (

C

3

H

5

)

3

N позволяет замедлить

процессы осмоления электролита, тем самым увеличивая срок службы электролита.

Электролиз протекал стабильно в течение длительного времени (более 4500Ач/л). При

этом выход по току сырца увеличился с 46 до 72%.

Таблица. Данные об электрохимическом фторировании

C

6

H

5

CO

С

l

с разными

деполяризаторами.

Исходные

соединения

Сила

тока,

А

Количество

пропущенного

электричества,

Выход

по току,

Основные компоненты

сырца, % мас.

A

ч

A

ч/л

%

C

6

F

11

COF

(R

F

)

3

N

C

6

H

5

CO

С

l +NaF

15

611

1222

46

50

-

C

6

H

5

CO

С

l + (C

3

H

5

)

3

N

15

2981

4517

72

65

15

44